已有的研究表明,溶液中氯離子濃度對不銹鋼縫隙腐蝕的影響較大,浙江至德鋼業(yè)有限公司通過數(shù)值模擬的方法,分析氯離子在縫隙內的分布情況。


一、理論分析


  首先分析縫隙內外各物質的轉移情況,物質質量的傳遞途徑包括遷移、擴散、對流??p隙內外溶液的對流可以忽略不計,只剩了遷移和擴散兩種途徑,所以,溶液組分的通量方程如下:


式 3.jpg


  同時,還要考慮溶液中離子的水解,對于奧氏體不銹鋼,電化學反應產生的主要離子包括氫離子、鐵離子、鉻離子、鎳離子這些離子水解反應式和平衡常數(shù)為:



二、數(shù)值模擬


  至德鋼業(yè)采用COMSOL有限元軟件對縫隙內Cl-濃度進行模擬計算。金屬材料為304不銹鋼,腐蝕介質為0.3mol/L的中性NaCl溶液。


1. 建立模型


  以管板式廢熱鍋爐為例,管子材料是304不銹鋼。管板和換熱管之間采用脹接十焊接,但是兩者之間還存在微小縫隙,縫隙深度200mm,寬度0.125mm,幾何參數(shù)設置界面如圖3-3所示,圖3-4給出了簡化的縫隙三維幾何模型。在保證計算精度的前提下,將模型簡化為二維軸對稱模型。劃分網(wǎng)格,縫隙內網(wǎng)格細化,如圖3-5所示。






2. 控制方程


  傳質方程采用式(3-3).


  電場采用泊松方程,電流采用電化學方法,數(shù)據(jù)來源于極化曲線


式 10.jpg


3. 電極反應


  把極化曲線上的數(shù)據(jù)輸入“內插”列表,如圖3-6所示,左邊的數(shù)據(jù)為極化曲線中的電勢,右邊的數(shù)據(jù)為極化電流。


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  模擬中采用“二次電流分布”,即考慮歐姆極化和電化學極化,未考慮濃差極化。電解質的電導率設為0.01S/m,軸對稱結構。


4. 邊界條件


“絕緣”項設為默認值,初始值中的“電解質電勢”和“電勢”都設為0.由于縫隙兩側都是金屬,因此在“電解質-電極邊界面邊界”選項設置中設置邊界條件為“電勢”,外部電勢設為0.1V,其他設置如圖3-7所示。


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  在邊界上會發(fā)生電化學反應,因此,需要設置“電極反應”項,具體設置內容如圖3-8所示。


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5. 物質傳遞


  物質傳遞包括電遷移和擴散兩部分,如圖3-9所示?!俺跏贾怠敝校斎肓?種離子,即Fe2+、Cr3+、Ni2+、Cl-、Fe2+濃度初始值為10-4mol/L,Cr3+和Ni2+濃度初始值為0。


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6. 電極電解質界面耦合


  耦合電化學反應,“反應常數(shù)”中的參數(shù)分別為Fe2+、Cr3+、Ni2+對應的參數(shù),設置如圖3-10所示。在耦合電化學反應時,要選中電極界面。


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7. 濃度


  縫隙入口處的氯離子濃度為恒定值,即為溶液中的濃度。縫隙外的介質是濃度為0.3mol/L的氯化鈉溶液。外部電勢?。?.2V,圖3-11給出了縫隙內氯離子濃度分布。


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  從圖3-11中可以看出,越靠近縫隙底部,氯離子濃度越高,縫隙底部的氯離子濃度達到2.4mol/L,是縫隙外溶液濃度的8倍。從以上分析可以看出,雖然整體溶液中氯離子平均濃度很低,但是氯離子會在縫隙內聚集,造成縫隙內氯離子濃度大大增加。在管殼式換熱器中,換熱管和管板之間一般通過脹接+接工藝連接,若脹接不嚴密,換熱管和管板之間會存在微小的縫隙,而且縫隙長度尺寸較大,很容易使溶液中的氯離子在縫隙內富集,圖3-12給出了2個失效案例。


  管板式換熱器中,換熱管和管板之間存在縫隙是普遍現(xiàn)象。因為在制造過程中,要消除兩者之間的縫隙就需要加大脹接應力,勢必引起殘余應力過大,容易造成應力腐蝕開裂。但是,脹接程度過小,又為縫隙腐蝕和離子富集創(chuàng)造了條件。因此,脹接方法和脹接應力的控制尤為重要。